Questão 108 — ENEM 2022 PPLCaderno azul · 2º Dia

Ficha da Questão

• 📚 Matérias Necessárias: Química → Química Orgânica (polaridade e solubilidade) aplicada à Toxicologia Ambiental (bioacumulação)
• ⚡ Nível: Médio — exige comparar cinco estruturas orgânicas diferentes e ligar essa comparação a um fenômeno biológico (mobilização de gordura na lactação)
• 🎯 Tema/Habilidade: Relação entre polaridade molecular, solubilidade e bioacumulação de poluentes orgânicos persistentes (POPs); leitura de dados experimentais associados a estruturas químicas
• 🏆 Gabarito: B — revelado após resolução completa

Passo 1 — Leitura Estratégica do Comando

• Comando reformulado: "Dos cinco pesticidas, qual é estruturalmente mais apolar e, por isso, é transferido em maior quantidade da mãe ao bebê pelo leite (que nessa fase é rico em lipídeos)?"
• Palavras-chave decisivas: lipídeos, rotineiramente (exposição crônica), maior proporção
• Armadilha típica: confundir "mais transmitido" com "mais tóxico" ou "mais usado na lavoura". A pergunta trata da fração transferida via leite, que depende da afinidade por gordura — não da toxicidade aguda.
• O que a resposta precisa demonstrar: identificar, entre cinco estruturas, a de menor interação com água (menor solubilidade aquosa) e, logo, maior afinidade pelos lipídeos do leite.

Passo 2 — Mapa de Conceitos Essenciais

• "Semelhante dissolve semelhante": apolares dissolvem-se em meios apolares (gorduras); polares dissolvem-se em meios polares (plasma, urina).
• Coeficiente de partição octanol-água (log Kow): mede a preferência por solvente lipídico frente ao aquoso; quanto maior, mais lipofílica e bioacumulativa a substância.
• Mobilização na lactação: compostos lipofílicos ingeridos cronicamente acumulam-se no tecido adiposo materno; quando o leite fica rico em lipídeos, essa gordura é mobilizada e arrasta o poluente junto.
• Grupos funcionais como sensores de polaridade: N–H, C=O, C–O–C, P=O/P=S e –NO₂ fazem ligação de hidrogênio/dipolo com água (mais solúvel); estruturas só com C–Cl, C–C e C–H permanecem apolares.

Passo 3 — Decodificação do Enunciado

• Evidência 1: "leite materno, após sete meses, [...] principais constituintes são lipídeos" → o veículo do leite nessa fase é gordura (o lactente de dez meses já está nessa janela), favorecendo substâncias lipossolúveis.
• Evidência 2: "ingere, rotineiramente, alimentos contaminados" → exposição crônica, condição necessária para acúmulo relevante em gordura materna.
• Evidência 3: "estruturas e dados de solubilidade em água [...] no quadro" → o critério de resolução é comparar a solubilidade em água: quanto menor, maior a lipofilicidade e a fração transferida.
• Síntese: a resposta é o pesticida de estrutura mais apolar (menor solubilidade em água) do quadro — o mais retido na gordura materna e mais mobilizado para o leite.

Passo 4 — Resolução Completa (Passo a Passo)

Subpasso 4.1 — Classificar por família química

HCB (C₆Cl₆) e DDT (C₁₄H₉Cl₅) são organoclorados: quase só C, H e Cl, sem grupo para ligação de hidrogênio com água — os POPs mais lipofílicos da lista. A atrazina é uma triazina com dois N–H, mais polar. Paration e malation são organofosforados com P=S; o malation ainda tem dois ésteres extras, somando vários sítios polares.

Subpasso 4.2 — Desempatar dentro dos organoclorados

Entre DDT e HCB, o quadro mostra o DDT com a menor solubilidade em água dos cinco. Condiz com a literatura: o DDT tem um dos maiores log Kow entre pesticidas (≈ 6,9), acima do HCB (≈ 5,7) — lipofilicidade extrema que faz dele o exemplo clássico de bioacumulação em gordura e leite materno.

Subpasso 4.3 — Verificação

Do mais para o menos apolar: DDT > HCB > paration > atrazina > malation (este, com dois ésteres extras, é o mais solúvel em água, logo eliminado pela urina em vez de acumular). O composto no topo — DDT — é o mais transferido ao lactente, batendo com o gabarito.

Passo 5 — Análise Crítica de Todas as Alternativas

A) Atrazina.

❌ Incorreta: os dois N–H fazem ligação de hidrogênio com água, elevando sua solubilidade acima da dos organoclorados; não se acumula de forma relevante em gordura.

B) DDT.

✅ Correta: estrutura quase só com ligações C–Cl, C–C e C–H, sem grupo que interaja com água. Tem a menor solubilidade em água do quadro e o maior log Kow entre os cinco — o mais retido na gordura materna e mais mobilizado para o leite, logo o mais transmitido.

C) HCB.

❌ Incorreta: também organoclorado apolar e persistente (POP na Convenção de Estocolmo), mas com lipofilicidade (log Kow e solubilidade do quadro) inferior à do DDT — bioacumula, porém menos.

D) Malation.

❌ Incorreta: mais grupos polares do grupo (um fosforotioato e dois ésteres), o mais solúvel em água dos cinco; metabolizado e excretado, sem acúmulo relevante em gordura.

E) Paration.

❌ Incorreta: tem fosforotioato (P=S) e grupo nitro (–NO₂), ambos polares, com solubilidade em água muito maior que a do DDT; organofosforado de ação aguda, pouco bioacumulativo.

🏆 Gabarito: B — o DDT é o único composto do quadro com estrutura totalmente apolar e a menor solubilidade em água entre os cinco, o que o torna o mais lipossolúvel e, por isso, o mais transferido da gordura materna ao leite rico em lipídeos.

Passo 6 — Conclusão, Generalização e Dica de Prova

• Reafirmação do gabarito: só o DDT reúne ausência total de grupos polares e a menor solubilidade em água do quadro — as duas marcas do composto mais bioacumulativo.
• Padrão de cobrança: o ENEM costuma unir Química (polaridade, solubilidade) e Biologia/Ecologia (cadeias alimentares, bioacumulação) em questões ambientais; o DDT é o exemplo mais citado por ser o POP mais estudado da história.
• Generalização: para saber se uma substância se concentra em meio aquoso (sangue/urina) ou lipídico (gordura/leite), procure na estrutura grupos que façam ligação de hidrogênio com água (–OH, –NH, C=O, P=O, –NO₂); quanto menos desses grupos, maior o acúmulo em gordura.
• Dica de eliminação rápida: elimine primeiro os organofosforados (P=S, em D e E) e a triazina (N–H, em A); entre os organoclorados restantes (B e C), fique com o de menor solubilidade em água.
• Conexões: Rachel Carson e "Primavera Silenciosa"; poluentes orgânicos persistentes e Convenção de Estocolmo; biomagnificação trófica.