Mapa de questões · 2º dia
Questão 109 — ENEM 2018Caderno azul · 2º Dia
A hidroxilamina (NH2OH) é extremamente reativa em reações de substituição nucleofílica, justificando sua utilização em diversos processos. A reação de substituição nucleofílica entre o anidrido acético e a hidroxilamina está representada.
O produto A é favorecido em relação ao B, por um fator de 105. Em um estudo de possível substituição do uso de hidroxilamina, foram testadas as moléculas numeradas de 1 a 5.
Dentre as moléculas testadas, qual delas apresentou menor reatividade?
Alternativas
Resolução
Ficha da Questão
- Matérias Necessárias: Química Orgânica → substituição nucleofílica; efeito alfa
- Nível: Difícil — conhecer o efeito alfa (átomos vizinhos com pares livres aumentam nucleofilicidade)
- Tema/Habilidade: Avaliação de reatividade de nucleófilos
- Gabarito: D
Passo 1 — Leitura Estratégica do Comando
- Comando reformulado: "Qual molécula é o nucleófilo menos reativo?"
- Palavras-chave decisivas: NH₂OH reativa, substituição nucleofílica, efeito alfa
- Armadilha típica: marcar apenas pela presença de OH ou NH sem avaliar a vizinhança.
- O que a resposta precisa demonstrar: a molécula 4 (éter de nitrogênio "O-N" sem pares no alfa) é a menos reativa.
Passo 2 — Mapa de Conceitos Essenciais
- Efeito alfa: nucleófilos com átomos adjacentes possuindo pares livres (como em NH₂OH) são mais reativos.
- Comparação: moléculas com N ou O vizinhos a outros heteroátomos = maior nucleofilicidade.
- Ausência de efeito alfa: molécula com apenas N ou O isolado → menor reatividade.
Passo 3 — Decodificação do Enunciado
- Evidência 1: NH₂OH tem N e O adjacentes (efeito alfa clássico).
- Evidência 2: moléculas 1, 2, 3 e 5 também têm átomos adjacentes com pares livres.
- Evidência 3: a molécula 4 não apresenta essa estrutura.
- Síntese: molécula 4 é a menos reativa.
Passo 4 — Resolução Completa
Subpasso 4.1 — Aplicar efeito alfa
Quanto mais pares de elétrons em átomos adjacentes ao nucleófilo, maior a reatividade.
Subpasso 4.2 — Identificar ausência
A molécula 4, sem vizinhança rica em elétrons, cai em reatividade.
Subpasso 4.3 — Casar com alternativa
D (molécula 4).
Passo 5 — Análise Crítica de Todas as Alternativas
A, B, C, E) moléculas 1, 2, 3 e 5. ❌ Apresentam efeito alfa.
D) molécula 4. ✅ Correta — menor reatividade.
Gabarito: D
Passo 6 — Conclusão, Generalização e Dica de Prova
- Reafirmação do gabarito: ausência de efeito alfa = menor nucleofilicidade.
- Padrão de cobrança: reatividade orgânica aparece no ENEM.
- Generalização: N-O e N-N adjacentes = super-nucleófilos.
- Dica de eliminação rápida: descarte moléculas com heteroátomos vizinhos ricos em elétrons quando se procura o menos reativo.